QUANTUM-CHEMICAL AND EXPERIMENTAL STUDY OF NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION REACTIONS OF N-ALKYL-3-NITRO-1,2,4-TRIAZOLES
Doklady of the National Academy of Sciences of Belarus
View Archive Info| Field | Value | |
| Title |
QUANTUM-CHEMICAL AND EXPERIMENTAL STUDY OF NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION REACTIONS OF N-ALKYL-3-NITRO-1,2,4-TRIAZOLES
КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ N-АЛКИЛ-3-НИТРО-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ |
|
| Creator |
Vadim MATULIS E.
Y. GRIGORIEV V. A. SUKHANOVA G. Y. FILIPPOVA V. I. KRUPNOVA A. О. IVASHKEVICH А. ВАДИМ МАТУЛИС Э.; Научно-исследовательский институт физико-химических проблем БГУ , Минск Ю. ГРИГОРЬЕВ В.; Научно-исследовательский институт физико-химических проблем БГУ , Минск А. СУХАНОВА Г.; Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения РАН, Бийск Ю. ФИЛИППОВА В.; Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения РАН, Бийск И. КРУПНОВА А.; Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения РАН, Бийск О. ИВАШКЕВИЧ А.; Научно-исследовательский институт физико-химических проблем БГУ , Минск |
|
| Subject |
—
— |
|
| Description |
Reactions of nucleophilic substitution of nitro group in N-alkyl-3-nitro-1,2,4-triazoles have been studied both experimentally and theoretically using DFT method. The standard enthalphy and Gibbs free energy of alkoxylation reactions of N-alkyl-3-nitro-1,2,4-triazoles in gas phase and aqueous solution have been calculated. The calculation results show that nucleophilic substitution reactions of N-alkyl-3-nitro-1,2,4-triazoles with alcohols and alcoholate anions are thermodynamically possible both in gas phase and in aqueous solution. Computed activation energies for reactions of N-alkyl-3-nitro-1,2,4-triazoles with methanol decrease in the series of ΔG≠S(for 1-isomer) >> ΔG≠S(for 4-isomer) > ΔG≠S(for 2-isomer). The calculation results are in good agreement with experimental data.
С использованием современных квантовохимических и экспериментальных методов исследованы процессы нуклеофильного замещения нитрогруппы в ряду N-алкил-3-нитро-1,2,4-триазолов. Проведены расчеты стандартных энтальпий и энергий Гиббса реакций алкоксилирования N-алкил-3-нитро-1,2,4-триазолов в газовой и водной фазах. Согласно выполненным расчетам, реакции нуклеофильного замещения N-алкил-3-нитро-1,2,4-триазолов со спиртами и алкоголят-анионами термодинамически возможны как в газовой фазе, так и в водном растворе. На примере изомерных N-этил-3-нитро-1,2,4-триазолов показано, что расчетные значения энергии Гиббса активации реакций с метиловым спиртом в водном растворе уменьшаются в ряду ΔG≠S(для 1-изомера) >> ΔG≠S(для 4-изомера) > ΔG≠S(для 2-изомера). Результаты расчетов хорошо согласуются с данными экспериментального исследования процессов нуклеофильного замещения нитрогруппы в молекулах N-алкил-3-нитро-1,2,4-триазолов. |
|
| Publisher |
The Republican Unitary Enterprise Publishing House "Belaruskaya Navuka"
|
|
| Contributor |
—
— |
|
| Date |
2016-06-11
|
|
| Type |
info:eu-repo/semantics/article
info:eu-repo/semantics/publishedVersion — — |
|
| Format |
application/pdf
|
|
| Identifier |
http://doklady.belnauka.by/jour/article/view/290
|
|
| Source |
Doklady of the National Academy of Sciences of Belarus; Том 58, № 6 (2014); 47-52
Доклады Национальной академии наук Беларуси; Том 58, № 6 (2014); 47-52 0002-354X |
|
| Language |
rus
|
|
| Relation |
http://doklady.belnauka.by/jour/article/view/290/293
|
|
| Rights |
Authors who publish with this journal agree to the following terms:Authors retain copyright and grant the journal right of first publication with the work simultaneously licensed under a Creative Commons Attribution License that allows others to share the work with an acknowledgement of the work's authorship and initial publication in this journal.Authors are able to enter into separate, additional contractual arrangements for the non-exclusive distribution of the journal's published version of the work (e.g., post it to an institutional repository or publish it in a book), with an acknowledgement of its initial publication in this journal.Authors are permitted and encouraged to post their work online (e.g., in institutional repositories or on their website) prior to and during the submission process, as it can lead to productive exchanges, as well as earlier and greater citation of published work (See The Effect of Open Access).
Авторы, публикующие в данном журнале, соглашаются со следующим:Авторы сохраняют за собой авторские права на работу и предоставляют журналу право первой публикации работы на условиях лицензии Creative Commons Attribution License, которая позволяет другим распространять данную работу с обязательным сохранением ссылок на авторов оригинальной работы и оригинальную публикацию в этом журнале.Авторы сохраняют право заключать отдельные контрактные договорённости, касающиеся не-эксклюзивного распространения версии работы в опубликованном здесь виде (например, размещение ее в институтском хранилище, публикацию в книге), со ссылкой на ее оригинальную публикацию в этом журнале.Авторы имеют право размещать их работу в сети Интернет (например в институтском хранилище или персональном сайте) до и во время процесса рассмотрения ее данным журналом, так как это может привести к продуктивному обсуждению и большему количеству ссылок на данную работу (См. The Effect of Open Access). |
|