Record Details

STANDARD GAS-PHASE FORMATION ENTHALPIES AND RELATIVE STABILITY OF С-ALKOXY-1,2,4-TRIAZOLES TAUTOMERIC FORMS AND ISOMERIC N-METHYL-C-METOXY-1,2,4-TRIAZOLES: QUANTUM-CHEMICAL CALCULATIONS

Doklady of the National Academy of Sciences of Belarus

View Archive Info
 
 
Field Value
 
Title STANDARD GAS-PHASE FORMATION ENTHALPIES AND RELATIVE STABILITY OF С-ALKOXY-1,2,4-TRIAZOLES TAUTOMERIC FORMS AND ISOMERIC N-METHYL-C-METOXY-1,2,4-TRIAZOLES: QUANTUM-CHEMICAL CALCULATIONS
СТАНДАРТНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ И ОТНОСИТЕЛЬНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ТАУТОМЕРНЫХ ФОРМ С-АЛКОКСИ-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ И ИЗОМЕРНЫХ N-МЕТИЛ-C-МЕТОКСИ-1,2,4- ТРИАЗОЛОВ: КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
 
Creator VADIM MATULIS E.
Y. GRIGORIEV I.
G. SUKHANOV T.
I. KRUPNOVA A.
O. IVASHKEVICH A.
ВАДИМ МАТУЛИС Э.; Научно-исследовательский институт физико-химических проблем, Минск
Ю. ГРИГОРЬЕВ В.; Научно-исследовательский институт физико-химических проблем, Минск
Г. СУХАНОВ Т.; Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения РАН, Бийск
И. КРУПНОВА А.; Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения РАН, Бийск
О. ИВАШКЕВИЧ А.; Научно-исследовательский институт физико-химических проблем, Минск
 
Subject —
—
 
Description The formation enthalpies of tautomeric forms of C-alkoxy-1,2,4-triazoles (alkoxy = OCH3, OC2H5, Oi-C3H7, Ot-C4H9) and isomeric N-methyl-C-methoxy-1,2,4-triazoles have been calculated by means of designed isodesmic and isomerisation reactions. The relative Gibbs energies for their tautomeric forms and isomers in aqueous solution have been calculated. N2-tautomers and isomers of C-alkoxy-1,2,4-triazoles wеre found to have the smallest values of formation enthalpy whereas N4-forms are less stable in gaseous phase. Increasing of electron donor properties of substituent leads to the stabilization of N2-tautomers in comparison with N1-tautomers. N1- and N2-tautomers and isomers have similar values of Gibbs free energy in aqueous solution. In contrast to gaseous phase, N1-derivatives of C-methoxy- and C-ethoxy-1,2,4-triazoles as well as N-methyl-C-methoxy-1,2,4-triazoles are more stable than corresponding N2-derivatives. This is due to higher polarity of N1-isomers in comparison with N2-ones. N4-derivatives are less stable in gaseous phase as well as in aqueous solution.
С использованием современных методов квантовой химии выполнены расчеты стандартных энтальпий образования в газовой фазе таутомерных форм C-алкокси-1,2,4-триазолов (алкокси = OCH3, OC2H5, Oi-C3H7, Ot-C4H9) и изомерных N-метил-C-метокси-1,2,4-триазолов путем построения изодесмических реакций и реакций изомеризации. Проведены расчеты относительных энергий Гиббса таутомерных форм и изомеров в водном растворе. Показано, что N2-таутомерные формы и N2-изомеры C-алкокси-1,2,4-триазолов характеризуются наименьшими значениями энтальпии образования, тогда как N4-формы наименее устойчивы в газовой фазе. Увеличение электронодонорных свойств заместителя приводит к большей стабилизации N2-таутомерной формы, по сравнению с соответствующим N1-таутомером. В водном растворе N1- и N2-таутомерам и изомерам соответствуют близкие значения энергии Гиббса. При этом, в отличие от газовой фазы, для C-метокси- и C-этокси-1,2,4-триазолов и N-метил-C-метокси-1,2,4-триазолов N1-производные становятся несколько более устойчивыми, чем N2-соединения, т. е. под действием полярной среды происходит обращение относительной устойчивости N1- и N2-производных по сравнению с газовой фазой. Это объясняется тем, что молекулы N1-таутомерных форм 3-алкокси-1,2,4-триазола и N1-изомеров N-алкил-3-алкокси-1,2,4-триазолов более полярны, чем молекулы соответствующих N2-соединений. Как и в газовой фазе, в водном растворе N4-производные являются наименее устойчивыми.
 
Publisher The Republican Unitary Enterprise Publishing House "Belaruskaya Navuka"
 
Contributor —
—
 
Date 2016-06-10
 
Type info:eu-repo/semantics/article
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
—
—
 
Format application/pdf
 
Identifier http://doklady.belnauka.by/jour/article/view/270
 
Source Doklady of the National Academy of Sciences of Belarus; Том 58, № 5 (2014); 64-69
Доклады Национальной академии наук Беларуси; Том 58, № 5 (2014); 64-69
0002-354X
 
Language rus
 
Relation http://doklady.belnauka.by/jour/article/view/270/272
 
Rights Authors who publish with this journal agree to the following terms:Authors retain copyright and grant the journal right of first publication with the work simultaneously licensed under a Creative Commons Attribution License that allows others to share the work with an acknowledgement of the work's authorship and initial publication in this journal.Authors are able to enter into separate, additional contractual arrangements for the non-exclusive distribution of the journal's published version of the work (e.g., post it to an institutional repository or publish it in a book), with an acknowledgement of its initial publication in this journal.Authors are permitted and encouraged to post their work online (e.g., in institutional repositories or on their website) prior to and during the submission process, as it can lead to productive exchanges, as well as earlier and greater citation of published work (See The Effect of Open Access).
Авторы, публикующие в данном журнале, соглашаются со следующим:Авторы сохраняют за собой авторские права на работу и предоставляют журналу право первой публикации работы на условиях лицензии Creative Commons Attribution License, которая позволяет другим распространять данную работу с обязательным сохранением ссылок на авторов оригинальной работы и оригинальную публикацию в этом журнале.Авторы сохраняют право заключать отдельные контрактные договорённости, касающиеся не-эксклюзивного распространения версии работы в опубликованном здесь виде (например, размещение ее в институтском хранилище, публикацию в книге), со ссылкой на ее оригинальную публикацию в этом журнале.Авторы имеют право размещать их работу в сети Интернет (например в институтском хранилище или персональном сайте) до и во время процесса рассмотрения ее данным журналом, так как это может привести к продуктивному обсуждению и большему количеству ссылок на данную работу (См. The Effect of Open Access).